原子半径

原子半径通常指原子的尺寸,并不是一个精确的物理量,并且在不同的环境下数值也不同。[1] 一个特定的原子的半径值和所选用的原子半径的定义相关,而在不同的环境下给原子半径不同定义比统一的定义更合适。

术语原子半径本身就有疑问:可能指一个自由原子的尺寸,或者可能用作原子(包括分子中的原子和自由原子)尺寸不同测量方式的一个笼统的术语。在下文中,这个术语还包括离子半径,主要是因为共价键和离子键区别不大。而原子的定义“能区分出化学元素的最小粒子”本身就比较含糊,包括了自由原子以及与其它相同或不同原子一起组成化学物的原子。[2]除了离子半径,其他可能指代的半径值包括玻尔半径,范德华半径,共价半径和金属半径等。

原子半径完全由电子决定,原子核的大小为是电子云的十万分之一。值得注意的是原子核没有固定的位置,而电子云没有固定的边界。

虽然有上述的困难,目前还是有很多的测量原子(包括离子)的方法,这些方法通常基于实验测量和计算方式的结合。目前普遍认为原子像一个球体,尺寸在30–300皮米之间,在元素周期表中的原子半径变化有规律可循,从而对元素的化学特性造成影响。

原子半径的定义

范德华半径[3]

晶体中,没有成键而是通过范德华力结合的两原子,其核间距的一半即为范德华半径(又称范氏半径)。

离子半径

离子键长等于两离子半径的和。

金属半径

金属晶体中,相邻金属原子核间距一半即为金属半径。

玻尔半径

由玻尔原子模型推测的最低能量电子轨道的半径。

原子半徑的周期性

原子半徑在同一族内從上到下遞増,在同一元素周期内從左到右遞減。造成這種現象的部分原因是電子的分布不是完全自由的。原子内部的電子按照電子層排列,每個電子層只能容纳固定数量的電子。[4]元素周期表的每個一新的周期和一個新的電子層對應,離原子核也越來越遠。

原子核的電荷是另一個和原子半徑相關的重要因素,随着原子序數Z的增加,原子核電荷增加。原子核的電荷是正的,吸引負電子。在一個元素周期内,原子核的电荷增加,而新增加的電子在同一層裡,導致電子層的半徑减小(對于主族元素来说,同周期電子層数相同的原子,随着原子序遞增,後續電子填充在最外層,内層電子没有變化,内層電子對最外層電子的排斥力變化不大,反而因核電荷数的增加,原子核對最外層电子的吸引力也增加,導致最外層電子運動區域往核靠近,原子半徑減小。),從而影響到原子半徑的减小。

遮蔽效應也是重要因素。內層電荷對外層電荷的排斥力,將外層電荷「向外推」。

原子半徑的主要三個因素可以總結如下:

因素原理隨……而增加傾向效果
電子層量子力學-原子半徑↑同一族的原子半徑從上而下增加
核電荷原子核質子對電荷的吸引力原子序數原子半徑↓同一周期的原子半徑從左而右減少
遮蔽效應內層電荷對外層電荷的排斥力電子層數目原子半徑↑減弱第二個因素

原子半径的获得方法[5]

测量宏观物质

原子半径可通过测量固体单质的密度,计算出1 mol物质的体积,再除以阿伏伽德罗常数,便可粗略的获得原子半径。

量子力学

由原子的核电荷数,电子数,电子云分布状况等,给出原子半径的定义。

测定结构

测定原子形成各种分子或固体后的核间距。同种原子,核间距除以2,即可获得相应的原子半径;异种原子,由已知一种原子半径,可计算出另一种原子半径。 大多数书籍所附的原子半径,由此法测出。

传统方法测量的原子半径

下表为传统方法测量的原子半径,单位皮米,误差为5皮米。

族(纵向) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
周期 (横向)
1 H
氢
25
He
氦
31
2 Li
锂
145
Be
铍
105
B
硼
85
C
碳
70
N
氮
65
O
氧
60
F
氟
50
Ne
氖
38
3 Na
钠
180
Mg
镁
150
Al
铝
125
Si

110
P
磷
100
S
硫
100
Cl
氯
100
Ar
氩
71
4 K
钾
220
Ca
钙
180
Sc
钪
160
Ti
钛
140
V
钒
135
Cr
铬
140
Mn
锰
140
Fe
铁
140
Co
钴
135
Ni
镍
135
Cu
铜
135
Zn
锌
135
Ga
镓
130
Ge
锗
125
As
砷
115
Se
硒
103
Br
溴
94
Kr
氪
88
5 Rb
铷
235
Sr
锶
200
Y
钇
180
Zr
锆
155
Nb
铌
145
Mo
钼
145
Tc
锝
135
Ru
钌
130
Rh
铑
135
Pd
钯
140
Ag
银
160
Cd
镉
155
In
铟
155
Sn
锡
145
Sb
锑
145
Te
碲
140
I
碘
140
Xe
氙
108
6 Cs
铯
260
Ba
钡
215
▲
镧
系
Hf
铪
155
Ta
钽
145
W
钨
135
Re
铼
135
Os
锇
130
Ir
铱
135
Pt
铂
135
Au
金
135
Hg
汞
150
Tl
铊
190
Pb
铅
180
Bi
铋
160
Po
钋
190
At

127
Rn
氡
120
7 Fr
钫
240
Ra
镭
215
△
锕
系
Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

Ds
鐽
Rg
錀
Cn
鎶
Uut
鉨
Fl
鈇
Uup
镆
Lv
鉝
Uus
Ts
Uuo
Og
镧系元素 ▲
La
镧
195
Ce
铈
185
Pr
镨
185
Nd
钕
185
Pm
钷
185
Sm
钐
185
Eu
铕
185
Gd
钆
180
Tb
铽
175
Dy
镝
175
Ho
钬
175
Er
铒
175
Tm
铥
175
Yb
镱
175
Lu
镥
175
锕系元素 △
Ac
锕
195
Th
钍
180
Pa
镤
180
U
铀
175
Np
錼
175
Pu
鈽
175
Am
鋂
175
Cm
锔
Bk
鉳
Cf
锎
Es
锿
Fm
镄
Md
钔
No
锘
Lr
铹
包含传统方法测量原子半径的元素周期表,单位皮米,误差5皮米。
参见元素周期表

参考: J.C. Slater, 《化学物理期刊》(J. Chem. Phys) 1964, 41, 3199.

通过计算得到的原子半径

下表为通过计算得的原子半径,单位皮米。[6]

族(纵向) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
周期 (横向)
1 H
氢
53
He
氦
31
2 Li
锂
167
Be
铍
112
B
硼
87
C
碳
67
N
氮
56
O
氧
48
F
氟
42
Ne
氖
38
3 Na
钠
190
Mg
镁
145
Al
铝
118
Si

111
P
磷
98
S
硫
88
Cl
氯
79
Ar
氩
71
4 K
钾
243
Ca
钙
194
Sc
钪
184
Ti
钛
176
V
钒
171
Cr
铬
166
Mn
锰
161
Fe
铁
156
Co
钴
152
Ni
镍
149
Cu
铜
145
Zn
锌
142
Ga
镓
136
Ge
锗
125
As
砷
114
Se
硒
103
Br
溴
94
Kr
氪
88
5 Rb
铷
265
Sr
锶
219
Y
钇
212
Zr
锆
206
Nb
铌
198
Mo
钼
190
Tc
锝
183
Ru
钌
178
Rh
铑
173
Pd
钯
169
Ag
银
165
Cd
镉
161
In
铟
156
Sn
锡
145
Sb
锑
133
Te
碲
123
I
碘
115
Xe
氙
108
6 Cs
铯
298
Ba
钡
253
▲
镧
系
Hf
铪
208
Ta
钽
200
W
钨
193
Re
铼
188
Os
锇
185
Ir
铱
180
Pt
铂
177
Au
金
174
Hg
汞
171
Tl
铊
156
Pb
铅
154
Bi
铋
143
Po
钋
135
At

127
Rn
氡
120
7 Fr
钫
Ra
镭
△
锕
系
Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

Ds
鐽
Rg
錀
Cn
鎶
Uut
鉨
Fl
鈇
Uup
镆
Lv
鉝
Uus
Ts
Uuo
Og
镧系元素 ▲
La
镧
226
Ce
铈
210
Pr
镨
247
Nd
钕
206
Pm
钷
205
Sm
钐
238
Eu
铕
231
Gd
钆
233
Tb
铽
225
Dy
镝
228
Ho
钬
226
Er
铒
226
Tm
铥
222
Yb
镱
222
Lu
镥
217
锕系元素 △
Ac
锕
Th
钍
Pa
镤
U
铀
Np
錼
Pu
鈽
Am
鋂
Cm
锔
Bk
鉳
Cf
锎
Es
锿
Fm
镄
Md
钔
No
锘
Lr
铹
包含计算得到的原子半径的元素周期表,单位皮米。
参见元素周期表

相關條目

参考资料

  1. F·艾伯特·科顿、杰弗里·威尔金森(1988年)《Advanced Inorganic Chemistry》(第五版),纽约:Wiley. ISBN 0-471-84997-9,第1385页。
  2. 国际纯化学与应用化学联盟(1990年),《Nomenclature of Inorganic Chemistry》,Oxford: Blackwell Scientific. ISBN 0-632-02494-1,第35页。
  3. Pauling, L. (1945). The Nature of the Chemical Bond (2nd ed.). Cornell University Press. LCCN 42034474.
  4. Tipler, Paul & Ralph Llewellyn(2003年),《現代物理》(Modern Physics),第四版,New York: W. H. Freeman and Company,ISBN 0-7167-4345-0。
  5. 北京师范大学、华中师范大学、南京师范大学无机化学教研室. 无机化学(第四版). 北京: 高等教育出版社.
  6. Clementi, E.; Raimond, D. L.; Reinhardt, W. P. . Journal of Chemical Physics. 1967, 47 (4): 1300–1307. Bibcode:1967JChPh..47.1300C. doi:10.1063/1.1712084.
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